要说唐高祖李渊任用的贤才和朝臣，不得不提的就是裴寂，他是北周贵族的后裔，曾在隋炀帝手下担任过很多职务，一直做到了晋阳宫的副监。裴寂曾利用自己的职务之便，用宫中的宫女设了个善意的圈套，协助李世民让李渊接受自己的起兵反隋计划，这才有了后来的李渊晋阳起兵、登基称帝、统一全国等一系列事情。作为开国功臣，裴寂深受李渊的宠爱，被待以厚礼、视为至交，李渊还让自己的第六个儿子娶了裴寂的女儿，成为了姻亲。
唐高祖时期另一位执掌大权的人物就是萧瑀，他是南朝梁明帝萧岿的第七个儿子。萧瑀从小就善于学习和书写，为人刚正不阿。西梁灭亡后跟随姐姐萧皇后进入长安。萧瑀的妻子是独孤皇后的娘家侄女，李渊是独孤皇后的亲外甥，所以李渊和萧瑀之妻是姑舅表兄妹。当年两人同在隋朝做官时交情也很好。在李世民带兵进攻薛举的时候，萧瑀和妻子独孤氏设了家宴款待他。席间，李世民恭敬地对萧瑀说：“姑姑、姑父，侄儿这里有我父王写的一封信，他想请姑姑和姑父一起去商议朝政。”萧瑀看完信对李世民说：“表兄这么信任我，我怎敢违命。”所以家宴一结束，他就写信派人骑着快马送往长安，说自己随后就到，接着立刻收拾好行囊，启程去见李渊。李渊见到萧瑀夫妇十分高兴，设宴款待，封萧瑀为光禄大夫。武德三年（620年），唐高祖拟了一份政令交给萧瑀承办，但是萧瑀看完之后发现其中有几处考虑不周，就暂压了下来没有发布。按朝中的规定：皇帝下达的命令在执行过程中，如果发现有不妥之处，臣子应该向上奏明，加以改正。所以，萧瑀的做法是符合规定的。但是唐高祖知道这件事情之后，心中很不高兴，责问他为何不按时发布政令。萧瑀慷慨陈词，动之以情晓之以理，李渊听后也只好说：“你能如此用心，我还有什么好担忧的呢？”